徐锴，会稽人。锴四岁而孤，母方教兄铉就学，未暇及锴

徐锴，会稽人。锴四岁而孤，母方教兄铉就学，未暇及锴。错自能知书。稍长，文词与铉齐名。昇元中，议者以文人浮薄，多用经义法律取士，锴耻之，杜门不求仕进。铉与常梦锡同直门下省，出锴文示之，梦锡赏爱不已，荐于烈祖，未及用，而烈祖殂。元宗嗣位，起家秘书郎，齐王景遂奏授记室。时殷崇义为学士，草军书，用事谬误，锴窃议之。崇义方得君，诬奏锴泄禁省语，贬乌江尉。岁余召还，授右拾遗、集贤殿直学士。论冯延鲁人望至浅，不当为巡抚使。重忤权要，以秘书郎分司东都。然元宗爱其才，复召为虞部员外郎。后主立，迁屯田郎中、知制诰。拜右内史舍人，赐金紫，宿直光政殿，兼兵、吏部选事，与兄铉俱在近侍，号“二徐”。
初，锴久次当迁中书舍人，游简言当国，每抑之。锴乃诣简言，简言从容曰：“以君才地，何止一中书舍人？然伯仲并居清要，亦物忌太盛，不若少迟之。”锴颇怏怏。简言徐出伎佐酒，所歌词皆锴所为，锴大喜，乃起谢曰：“丞相所言，乃锴意也。”归以告铉，铉叹息曰：“汝痴绝，乃为数阕歌换中书舍人乎？”
锴凡四知贡举，号得人。后主裒所制文，命为之序，士以为荣。锴酷嗜读书，隆寒烈暑，未尝少辍。后主尝得周载《齐职仪》，江东初无此书，人无知者，以访锴，一一条对，无所遗忘。既久处集贤，朱黄不去手，非暮不出。少精小学，故所讎书尤审谛。后主尝叹曰：“群臣劝其官，皆如徐锴在集贤，吾何忧哉？”李穆来使，见锴及铉，叹曰：“二陆之流也
尝夜直，召对，论天下事，因及用人，才行孰先，后主曰：“多难当先才。”锴曰：“有人才如韩、彭而无行，陛下敢以兵十万付之乎？”后主称善。时国势日削，锴忧憤郁郁，得疾，谓家人曰：“吾今乃免为俘虏矣。”开宝七年七月卒，年五十五，赠礼部侍郎。谥曰文。锴卒逾年，江南见讨，比国破，其遗文多散逸者。